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13929409297摘要:鋰離子動(dòng)力電池有望于2020年前實(shí)現(xiàn)300瓦時(shí)/公斤目標(biāo),目前國(guó)內(nèi)外技術(shù)研發(fā)基本處于同一水平,但安全性研究尚待加強(qiáng)。
國(guó)內(nèi)動(dòng)力電池技術(shù)進(jìn)展:300瓦時(shí)/公斤可實(shí)現(xiàn)
鋰離子動(dòng)力電池有望于2020年前實(shí)現(xiàn)300瓦時(shí)/公斤目標(biāo),目前國(guó)內(nèi)外技術(shù)研發(fā)基本處于同一水平,但安全性研究尚待加強(qiáng)。
目前新能源汽車專項(xiàng)中有三個(gè)團(tuán)隊(duì)在進(jìn)行2020年實(shí)現(xiàn)300瓦時(shí)/公斤的電池研發(fā),分別是寧德時(shí)代、天津力神、合肥國(guó)軒。
這三個(gè)團(tuán)隊(duì)目前采用的技術(shù)路線基本上大同小異,正極是高鎳三元,負(fù)極是硅碳負(fù)極,三家企業(yè)的電池技術(shù)指標(biāo)均已經(jīng)接近應(yīng)用要求。也就是說,計(jì)劃要在2020年實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化的比能量技術(shù)指標(biāo)達(dá)到300瓦時(shí)/公斤的電池取得了實(shí)質(zhì)性突破。
寧德時(shí)代以軟包電池為主,不是方形電池,電池循環(huán)壽命在1000次左右,能量密度達(dá)到304瓦時(shí)/公斤,其300瓦時(shí)/公斤的單體大概能做出200-210瓦時(shí)/公斤的電池PACK系統(tǒng),安全性指標(biāo)也全部通過國(guó)家要求。其他兩家也都差不多。
當(dāng)然,還有部分企業(yè)安全性標(biāo)準(zhǔn)還沒有完全滿足。
在2017年底、2018年年初,我們國(guó)家主要電池企業(yè)能量密度單體已經(jīng)能夠達(dá)到230瓦時(shí)/公斤左右,PACK系統(tǒng)大約150瓦時(shí)/公斤左右。
我們2018、2019年只要再提高50-70瓦時(shí)/公斤.就能實(shí)現(xiàn)工信部要求的300瓦時(shí)/公斤指標(biāo)。
至于單體密度350瓦時(shí)/公斤、系統(tǒng)密度260瓦時(shí)/公斤,歐陽教授表示,那是我們力爭(zhēng)的目標(biāo)。
300—400瓦時(shí)/公斤如何實(shí)現(xiàn):正負(fù)極材料的轉(zhuǎn)換
要想實(shí)現(xiàn)350瓦時(shí)/公斤或更高的目標(biāo),歐陽教授介紹說,目前有兩類新的技術(shù)體系:鋰硫電池、鋰空氣電池,國(guó)內(nèi)外進(jìn)展均相對(duì)緩慢,2017年沒有看到突破性的進(jìn)展。
鋰硫電池重量比能量跟體積比能量基本相當(dāng),從原理來講,鋰硫電池的重量比能量跟體積比能量基本相當(dāng),所以優(yōu)化提升體積比能量有相當(dāng)難度的。
而乘用車、轎車電池的體積比能量比重量比能量更重要,如果乘用車、轎車的電池每公斤400瓦時(shí)/公斤時(shí),體積比能量也只有400瓦時(shí)/升,這是不利于電動(dòng)乘用車應(yīng)用的。
而鋰離子電池則不同,它的重量比能量300瓦時(shí)/公斤時(shí),體積比能量就可以達(dá)到600瓦時(shí)/升。
另一項(xiàng)技術(shù)鋰空氣電池集合了鋅空電池、氫燃料電池、鋰二次電池的所有難點(diǎn)。相比而言氫燃料電池更具競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì)。
面向2025年產(chǎn)業(yè)化,我們?nèi)耘f想要沖擊單體電池400瓦時(shí)/公斤的目標(biāo)。這怎么能做到呢。
2017年,中國(guó)在高容量富鋰正極材料方面取得了一定突破,基于高容量富鋰正極和高容量硅碳負(fù)極的革新型鋰離子電池比鋰硫和鋰-空電池更具可行性。
實(shí)現(xiàn)300瓦時(shí)/公斤實(shí)際上就是是負(fù)極從碳變成硅碳,而要想實(shí)現(xiàn)400瓦時(shí)/公斤,我們需要改變的是正極材料。
目前可選的正極材料有好幾種,取得突破性進(jìn)展的是高容量富鋰錳基正極材料。國(guó)內(nèi)現(xiàn)在有兩個(gè)單位承擔(dān)了前沿基礎(chǔ)項(xiàng)目,其中物理所改善了富鋰錳基正極循環(huán)的電壓衰減,電池使用100周之后電壓衰減降到了2%以內(nèi),應(yīng)該說這是一個(gè)重大的進(jìn)展。
另外北京大學(xué)的團(tuán)隊(duì),首次研制出了比容量400毫安時(shí)/克的富鋰錳基正極,該材料完全可以實(shí)現(xiàn)400瓦時(shí)/公斤甚至更高的目標(biāo)。
全球電池技術(shù)熱點(diǎn):全固態(tài)電池技術(shù)
固態(tài)電池?zé)o疑是2017年全球電池領(lǐng)域最熱的一個(gè)技術(shù)名詞。
雖然研發(fā)產(chǎn)業(yè)化持續(xù)升溫,但受固/固界面穩(wěn)定性和金屬鋰負(fù)極可充性兩大問題的制約,真正的全固態(tài)鋰金屬負(fù)極電池還沒有成熟,但是以無機(jī)硫化物作為固態(tài)電解質(zhì)的鋰離子電池出現(xiàn)突破。
總體看固態(tài)電池發(fā)展的路徑,電解質(zhì)是從液態(tài)、半固態(tài)、固液混合到固態(tài),最后到全固態(tài)。至于負(fù)極,會(huì)是從石墨負(fù)極,到硅碳負(fù)極,我們國(guó)家現(xiàn)在正在從石墨負(fù)極向硅碳負(fù)極轉(zhuǎn)型,最后有可能到金屬鋰負(fù)極,但是目前還存在技術(shù)不確定性。
鋰離子電池發(fā)明到現(xiàn)在是25年,全固態(tài)鋰電池的概念比鋰離子電池出現(xiàn)的更早。早期所指的全固態(tài)鋰電池,都是指金屬鋰為負(fù)極的全固態(tài)金屬鋰電池。
目前固態(tài)電池國(guó)內(nèi)有多家研究機(jī)構(gòu)和產(chǎn)業(yè)單位在做,包括中科院青島能源所、寧波材料所,物理所等,也包括寧德時(shí)代新能源、中航鋰電等。最近寧波材料所跟贛鋒鋰業(yè)合作的固態(tài)電池計(jì)劃2019年量產(chǎn)。
所謂“全固態(tài)鋰電池”是一種在工作溫度區(qū)間內(nèi)所使用的電極和電解質(zhì)材料均呈固態(tài),不含任何液態(tài)組份的鋰電池,所以稱之為是“全固態(tài)電解質(zhì)鋰電池”。全固態(tài)鋰電池,這個(gè)詞每一個(gè)字都不能少、不能變,比方說“全固態(tài)”跟“固態(tài)”是不一樣的,“鋰電池”和“鋰離子電池”不是一個(gè)概念。
全固態(tài)鋰電池又分成全固態(tài)鋰一次電池和全固態(tài)鋰二次電池,一次電池已經(jīng)有用的。全固態(tài)鋰二次電池又分成全固態(tài)鋰離子電池和鋰金屬電池。所謂全固態(tài)金屬鋰電池,就是它的負(fù)極用的是鋰金屬,我們國(guó)內(nèi)這類產(chǎn)品現(xiàn)在負(fù)極用的是碳、硅碳或者鈦酸鋰。
全固態(tài)鋰電池有幾個(gè)潛在的技術(shù)優(yōu)勢(shì):
1、安全性高。沒有有機(jī)溶劑作為電解質(zhì)引發(fā)電解液燃燒問題。
2 、能量密度高。固態(tài)電解質(zhì)解決了電解液泄漏問題,體積比能量高。
3 、正極材料選擇的范圍寬。因?yàn)樨?fù)極是鋰金屬,正極不含鋰都可以,電解質(zhì)的電壓窗口會(huì)更寬,比能量也可以提高。
4 、系統(tǒng)比能量高。由于電解質(zhì)無流動(dòng)性,可以方便地通過內(nèi)串聯(lián)組成高電壓?jiǎn)误w,利于電池系統(tǒng)成組效率和能量密度的提高。
全固態(tài)鋰電池存在的問題:
1、固態(tài)電解質(zhì)材料的離子電導(dǎo)率偏低?,F(xiàn)在有三種固態(tài)電解質(zhì),分別是聚合物、氧化物、硫化物。聚合物電解質(zhì)電池要加熱到60度,離子電導(dǎo)率才上來,電池才能正常工作。我們目前要突破的是硫化物的固態(tài)電解質(zhì)。
2 、固/固界面接觸性和穩(wěn)定性差。液體跟固體結(jié)合很容易滲透進(jìn)去。但是固體和固體接觸性和穩(wěn)定性就不是太好了,。硫化物電解質(zhì)雖然鋰離子導(dǎo)電率已經(jīng)提高了,但仍然存在界面接觸性和穩(wěn)定性問題。
3 、金屬鋰的可充性問題。在固態(tài)電解質(zhì)中,鋰表面同樣存在粉化和枝晶生長(zhǎng)問題。其循環(huán)性,甚至安全性等還需要研究。
4 、制造成本偏高。
基于上述問題,真正意義上的全固態(tài)金屬鋰電池技術(shù),現(xiàn)在仍然存在技術(shù)不確定性,是不成熟的?,F(xiàn)存或者有突破的,有性能優(yōu)勢(shì)和產(chǎn)業(yè)化前景的,主要是固態(tài)鋰離子電池。
固態(tài)鋰離子電池跟全固態(tài)鋰電池有什么區(qū)別呢?
固態(tài)電池,不一定是全都是固態(tài)電解質(zhì),是液態(tài)跟固態(tài)混合的,看混合的比是多大。真正的固態(tài)鋰離子電池,其電解質(zhì)是固態(tài),但在電芯中有少量的液態(tài)電解質(zhì);
所謂半固態(tài)電池,就是固態(tài)電解質(zhì)、液態(tài)電解質(zhì)各占一半,或者說電芯的一半是固態(tài)的、一半是液態(tài)的。據(jù)此還有準(zhǔn)固態(tài)電池,就是主要為固態(tài)、少量是液態(tài)。
現(xiàn)在固態(tài)鋰電池持續(xù)升溫,美國(guó)、歐洲、日本、韓國(guó)、我國(guó),都在投入。
其中美國(guó)以小公司,創(chuàng)業(yè)型公司為主,立足于顛覆性技術(shù)。美國(guó)有兩家初創(chuàng)公司成績(jī)不俗,一個(gè)是S-akit3,續(xù)駛里程能到500公里,一個(gè)Solid—State,還有一家公司被寶馬等幾家大公司投資了。
日本基本上是固態(tài)鋰離子電池,最著名的豐田。豐田固態(tài)鋰離子電池將在2022年實(shí)現(xiàn)商品化。豐田固態(tài)鋰離子電池的負(fù)極是石墨類,硫化物電解質(zhì),高電壓正極,單體電池容量15安時(shí),電壓是十幾V的那種,2022年實(shí)現(xiàn)商品化。
韓國(guó)是石墨類負(fù)極,不是金屬鋰負(fù)極。
中、日、韓的情況是類似的,因?yàn)槲覀儑?guó)內(nèi)已經(jīng)有了上規(guī)模的鋰離子電池的產(chǎn)業(yè)鏈,所以要延續(xù)固有的技術(shù)路線,不要推倒重來,為技術(shù)創(chuàng)新而浪費(fèi)資源。
與續(xù)駛里程相比,電耗更須關(guān)注
根據(jù)上面的進(jìn)展分析,以歐陽明高為代表的專家組對(duì)技術(shù)電池技術(shù)的發(fā)展趨勢(shì)判斷做了一次優(yōu)化迭代具體如下,供行業(yè)參考。
2020年,比能量300瓦時(shí)/公斤、比功率1000瓦時(shí)/公斤,循環(huán)1000次以上,成本0.8元/瓦時(shí)以內(nèi),所對(duì)應(yīng)的材料是高鎳三元。我們國(guó)內(nèi)現(xiàn)在正在從鎳:鈷:錳比例3:3:3轉(zhuǎn)向6:2:2,就是高鎳,鎳變成6,再轉(zhuǎn)變到8:1:1,鎳變成8,鈷進(jìn)一步降到1,甚至鈷進(jìn)一步降到0.5。負(fù)極要從碳負(fù)極向硅碳負(fù)極轉(zhuǎn)型。這是我們當(dāng)前的技術(shù)變革。
到2025年,正極材料方面進(jìn)一步提升性能,包括富鋰錳基材料和其他材料。我們2020~2025年,從300瓦時(shí)/公斤—400瓦時(shí)/公斤,每瓦時(shí)成本從0.6元到0.8元。對(duì)應(yīng)的純電動(dòng)轎車合理里程約為300—400公里。
到2030年,專家們希望在電解質(zhì)方面取得突破,同時(shí)固態(tài)電池實(shí)現(xiàn)規(guī)模產(chǎn)業(yè)化,電池單體比能量有望沖擊500瓦時(shí)/公斤。2030年,常規(guī)的性價(jià)比車型應(yīng)該可以達(dá)到500公里以上。
所有這些,都需要其它技術(shù)的配合。因此,歐陽明高教授表示,他目前關(guān)注的已經(jīng)不是行駛里程,而是電動(dòng)車的電耗問題,這也是當(dāng)前整車集成技術(shù)的核心問題。
尤其純電動(dòng)汽車過冬,目前仍舊是一個(gè)未能完全解決的問題,這當(dāng)中包括低溫對(duì)電池的影響,還有取暖消耗功率偏大等。
雖然這些問題技術(shù)都會(huì)逐步得到解決,但歐陽明高教授仍舊表示,純電動(dòng)車永遠(yuǎn)都會(huì)存在能量不是過于充足的問題,所以純電動(dòng)車節(jié)能可能是一個(gè)永恒主題。
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